03結(jié)果與討論
3. 1 基本參數(shù)
表1 和表2 分別列出了MERICAN 3311A/B 和國外某產(chǎn)品這兩種環(huán)氧樹脂體系的基本特性參數(shù)和混合特性參數(shù)??梢钥吹?,MERICAN 3311A 樹脂的粘度比國外產(chǎn)品的樹脂組分粘度要高,一般風(fēng)電葉片用樹脂部分是由通用型環(huán)氧樹脂( 127 或128) 和活性稀釋劑組成的,顯然,國外產(chǎn)品樹脂組分里稀釋劑的用量要比MERICAN 3311A 多,稀釋劑的主要作用是降低環(huán)氧樹脂配方體系的粘度,改善工藝性能,但它的加入勢(shì)必會(huì)對(duì)固化收縮、固化物性能以及樹脂組分的成本等產(chǎn)生一定的影響。盡管MERICAN3311A 的粘度相對(duì)較大,但值得注意的是,從表2 中可以看到,兩種樹脂體系的混合粘度均比較低,為200——250 mPa˙s,符合真空灌注工藝對(duì)樹脂低粘度的要求。另外,進(jìn)口產(chǎn)品體系中固化劑的用量比例( phr = 34) 略大于MERICAN 3311B( phr = 30) ,而對(duì)于環(huán)氧樹脂體系,通常固化劑組分的成本遠(yuǎn)大于基礎(chǔ)樹脂組分,因此,MERICAN 3311A/B 組合料應(yīng)該在成本上占有更大的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。
3. 2 粘度變化曲線
真空灌注工藝主要是通過真空的力量將液體樹脂導(dǎo)入纖維織物中的,這就要求在整個(gè)灌注過程中樹脂的粘度要保持較低的狀態(tài),通常為200 —— 800cps,且一般認(rèn)為,當(dāng)樹脂的粘度超過800 —— 1000 cps時(shí),樹脂流動(dòng)性差,不再適合灌注。而對(duì)于大型風(fēng)電葉片( 50 m 以上) ,其樹脂灌注時(shí)間一般超過1 h,為了保證足夠的可操作時(shí)間,避免灌注風(fēng)險(xiǎn),葉片生產(chǎn)廠家要求樹脂混合液在灌注溫度下( 30±2 ℃) ,至少2 h 以內(nèi)其粘度不能超過800——1000 cps。在28 ℃室溫條件下每隔30 min 測(cè)試兩種樹脂體系的混合粘度,其粘度隨時(shí)間的變化曲線如圖1 所示。由圖1 可見,兩種樹脂體系在前120 min 內(nèi)粘度變化不大,均大大滿足廠家對(duì)樹脂具有較長(zhǎng)可操作時(shí)間的要求。至180 ~ 210 min,MERICAN 3311A/B和進(jìn)口產(chǎn)品的樹脂粘度分別緩慢上升至620 cps 和750 cps,之后數(shù)小時(shí)內(nèi),體系粘度快速上升至數(shù)千厘泊。環(huán)氧-胺固化體系的第一階段反應(yīng)機(jī)理是伯胺和環(huán)氧基團(tuán)之間的開環(huán)加成反應(yīng),故環(huán)氧分子鏈長(zhǎng)度增加,粘度緩慢上升,其上升速度與環(huán)氧和胺基之間的反應(yīng)活性相關(guān),從粘度上升趨勢(shì)來看,MERICAN3311A/B 樹脂體系在28 ℃室溫條件下的反應(yīng)活性相對(duì)國外進(jìn)口產(chǎn)品要更低。另外,因環(huán)氧和胺之間是一個(gè)放熱反應(yīng),存在自加速過程,即放出的熱量會(huì)促使反應(yīng)的進(jìn)行,故體系內(nèi)溫度上升至一定值時(shí),反應(yīng)速度加快,體系粘度呈迅速上升的趨勢(shì)。因此,總體來說,MERICAN 3311A/B 的室溫反應(yīng)活性相對(duì)國外產(chǎn)品要略低,樹脂適用期相對(duì)較長(zhǎng),可完全滿足大型風(fēng)電葉片對(duì)長(zhǎng)操作時(shí)間的高要求。

3. 3 放熱峰曲線
大型風(fēng)電葉片的殼體長(zhǎng)度一般在50 m 以上,葉根處厚度高達(dá)100 mm,為了避免環(huán)氧樹脂在固化過程中由于溫度過高而導(dǎo)致真空薄膜的損壞、三明治結(jié)構(gòu)中的泡沫變性和樹脂的焦化現(xiàn)象等,通常要求樹脂體系的放熱峰溫度盡量低,同時(shí)為了保證較長(zhǎng)的可操作時(shí)間,還要求樹脂體系的放熱峰時(shí)間要長(zhǎng)。分別測(cè)試100 g 和1 kg 樹脂混合體系在不同環(huán)境溫度下的體系內(nèi)溫度隨時(shí)間的變化趨勢(shì),圖2 和圖3分別展示了100 g 和1 kg 的MERICAN 3311A/B 以及國外進(jìn)口產(chǎn)品兩種樹脂體系的固化放熱曲線。

如圖2 所示,在環(huán)境溫度較低( 20 —— 40 ℃) 的情況下,環(huán)氧基團(tuán)與胺基之間反應(yīng)活性較低,放熱過程較慢,達(dá)到最高放熱峰的時(shí)間較長(zhǎng),在28 ℃環(huán)境溫度下,MERICAN 3311A/B 和進(jìn)口產(chǎn)品的放熱峰溫度均在35 —— 45 ℃之間,但MERICAN 3311A/B 達(dá)到最高放熱峰的時(shí)間相對(duì)延長(zhǎng)了0. 5 h 左右,說明MERICAN3311A/B 的環(huán)氧樹脂體系室溫活性更低,適用期更長(zhǎng),這與2. 2 節(jié)中的結(jié)論是一致的。隨著環(huán)境溫度的升高,反應(yīng)速度加快,體系內(nèi)溫度上升也快,可以看到,當(dāng)樹脂溫度上升至50 —— 60 ℃附近時(shí),兩種樹脂體系內(nèi)溫度都快速上升至最高峰,但總體來說,MERICAN 3311A/B 達(dá)到最高峰的時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng),溫度相對(duì)較低。另外,對(duì)比圖2 和圖3 中相同溫度下的放熱曲線可知,樹脂用量增大,體系內(nèi)的溫度上升普遍加快,這取決于環(huán)氧-胺固化體系為一個(gè)放熱的過程,但MERICAN 3311A/B 環(huán)氧體系的放熱峰仍接近甚至低于進(jìn)口產(chǎn)品,時(shí)間也相對(duì)較長(zhǎng)。當(dāng)環(huán)境溫度高于50 ℃時(shí)( 見圖2) ,即外界溫度達(dá)到預(yù)固化溫度時(shí),兩種樹脂體系的固化放熱曲線非常接近,均在60 min 以內(nèi)達(dá)到峰值點(diǎn)200——250 ℃。這說明MERICAN 3311A/B 和進(jìn)口產(chǎn)品樹脂體系的中溫反應(yīng)活性均比較高,這對(duì)灌注之后的固化過程是相當(dāng)有利的。