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環(huán)氧樹脂改性與應(yīng)用的研究進(jìn)展

2010-05-05 來(lái)源:中國(guó)環(huán)氧樹脂與固化劑網(wǎng) 瀏覽數(shù):2402

    隱形技術(shù)是當(dāng)代海、陸、空、天、電磁五位一體的立體化戰(zhàn)爭(zhēng)中最重要、最有效的突破戰(zhàn)術(shù)措施之一,也是當(dāng)今最熱門的軍事科技之一?,F(xiàn)代軍事技術(shù)已經(jīng)達(dá)到了“目標(biāo)只要被發(fā)現(xiàn),就能被命中,只要被命中,就能被摧毀”的水平。隱身技術(shù)作為提高武器系統(tǒng)生存和突防能力的最有效手段,受到世界各國(guó)的高度重視。而隱身材料的發(fā)展作為隱身技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵因素成為各國(guó)研究的焦點(diǎn)。  
    
隱身涂料是固定覆蓋在武器系統(tǒng)結(jié)構(gòu)上的隱身材料。由于隱身技術(shù)是相對(duì)于探測(cè)手段而言的,所以雷達(dá)吸波材料與紅外隱身材料的隱身機(jī)理不盡相同,雷達(dá)吸波材料要求有高吸收率、低反射率,而紅外隱身材料要求有低的發(fā)射率。  
    
涂料通常由顏料和粘合劑配制而成。粘合劑是涂料的主要成膜物質(zhì),也是影響隱身涂層發(fā)射率的主要因素之一。為降低隱身涂料的發(fā)射率,即有較低的紅外吸收率,又有較好的物理機(jī)械性能的紅外透明聚合物是較理想的紅外隱身涂料粘合劑。目前雷達(dá)吸波涂料采用的樹脂有聚氨酯、環(huán)氧樹脂、氯丁橡膠等?,F(xiàn)有的這些樹脂都不能完全滿足飛行器的使用要求。  
    
為了滿足飛行器隱身的要求,飛行器吸波涂層所使用的膠黏劑一般應(yīng)滿足以下條件(以下數(shù)據(jù)為吸收劑體積含量為50%左右時(shí)的要求):附著力(與鋁合金)10-15MPa;柔韌性10-15mm;耐沖擊強(qiáng)度50cm;剝離強(qiáng)度100N/cm;剪切強(qiáng)度10MPa;適用溫度-55-150℃;同時(shí),為了滿足施工方便的需要,固化溫度不應(yīng)超過(guò)80℃,最好是在室溫。在改性過(guò)程中,應(yīng)注意到官能團(tuán)基數(shù)越大,熱變形溫度越高。官能團(tuán)基數(shù)相同時(shí),相對(duì)分子質(zhì)量小的熱變形溫度高,內(nèi)聚強(qiáng)度也隨之增大,柔性變差。官能團(tuán)基數(shù)小而相對(duì)分子質(zhì)量大的環(huán)氧樹脂,分子鏈越長(zhǎng),其吸波涂層柔性越好,但相對(duì)分子質(zhì)量越大越易在與金屬接觸時(shí)產(chǎn)生缺陷,與金屬界面接觸點(diǎn)密度越小,而使附著力下降。同時(shí),受分子鏈纏繞效應(yīng)的影響,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子運(yùn)動(dòng)越困難,工藝性能也越差。同時(shí),樹脂材料力學(xué)性能與交聯(lián)度密切相關(guān)。交聯(lián)度越大,熱變形溫度越高,附著力越強(qiáng),耐熱性好,但同時(shí)剛性增大,柔韌性變差。交聯(lián)度越小,熱變形溫度越低,在熱變形溫度以上,鏈段易于運(yùn)動(dòng),附著力變差,耐熱性變差,柔韌性變好。環(huán)氧樹脂涂層具有優(yōu)異的附著力,高填充量,耐化學(xué)藥品,防腐蝕和耐水性,但制得的雷達(dá)吸波涂層柔韌性較差,必須對(duì)環(huán)氧樹脂固化體系進(jìn)行改性。環(huán)氧樹脂優(yōu)良的物理化學(xué)性能只有通過(guò)與固化劑發(fā)生交聯(lián)聚合作用才能得以實(shí)現(xiàn),固化劑自身的結(jié)構(gòu)和性能在環(huán)氧樹脂配方技術(shù)中占據(jù)重要的地位。  
    
黃德歡等通過(guò)對(duì)多壁碳納米管進(jìn)行高溫NaOH處理,使碳管在其表面產(chǎn)生比較多的孔洞,提高碳納米管的表面活性;制備的吸波隱身復(fù)合材料具有良好的雷達(dá)吸波效果和可控吸收頻段,這種吸波復(fù)合材料的體積電阻率在106-107Ω·cm數(shù)量級(jí),具有優(yōu)良的抗靜電的能力。趙東林等用豎式爐流動(dòng)法,以鐵為催化劑,硫?yàn)橹呋瘎?,苯為碳源通過(guò)催化裂解反應(yīng)制備了碳納米管,將碳納米管潤(rùn)濕,然后加入環(huán)氧601樹脂,均勻攪拌并超聲,使碳納米管與環(huán)氧601樹脂膠粘潤(rùn)濕,攪拌均勻后,再加入固化劑。把混有碳納米管的環(huán)氧樹脂涂料涂覆于鋁板上,制成碳納米管增強(qiáng)環(huán)氧樹脂涂層,固化后測(cè)試其在8.2~12.4GHz的復(fù)介電常數(shù)和復(fù)磁導(dǎo)率,并測(cè)試其在8~18GHz的微波吸收性能。發(fā)現(xiàn)碳納米管增強(qiáng)環(huán)氧樹脂涂層是一種很好的微波吸收材料。  
    4
、環(huán)氧樹脂其他性能改性  
    
環(huán)氧樹脂其他性能的改進(jìn):聚二甲基硅氧烷具有卓越的柔性與獨(dú)特的低表面能,是改性環(huán)氧樹脂的理想材料,但兩者不相混溶,通過(guò)在聚二甲基硅氧烷分子鏈上引入能與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基反應(yīng)的官能團(tuán)如羥基、羧基、氨基等基團(tuán)是改進(jìn)二者相容性的一條重要途徑。要提高環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的耐濕熱性能,就要減少樹脂基體分子結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán),使樹脂基體與水的相互作用降低,從而降低樹脂基體的吸水率;同時(shí)優(yōu)化復(fù)合材料的成型工藝,減少?gòu)?fù)合材料在成型過(guò)程中產(chǎn)生的微孔、微裂紋、自由體積等也能提高其耐濕熱性能。用含有端胺基的苯胺二苯醚樹脂作固化劑改性環(huán)氧樹脂,得到的復(fù)合材料在空氣氣氛中的初始分解溫度為305℃,表觀分解溫度為308℃,溫度指數(shù)為189。此外,增大環(huán)氧樹脂交聯(lián)度、加入耐熱聚合物及形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)等也可提高環(huán)氧樹脂的耐濕熱性。赤磷(P)ATH配合能提高環(huán)氧樹脂的阻燃效果,其中P按凝聚相機(jī)理,ATH按氣相和凝聚相機(jī)理發(fā)揮阻燃作用,二者配合使用可通過(guò)降低環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的失水溫度,促進(jìn)失水物炭化,抑制赤磷燃燒等方式來(lái)發(fā)揮凝聚阻燃協(xié)同效應(yīng)。雙馬來(lái)酰亞胺耐熱性能較好,利用其改性環(huán)氧樹脂可以大大提高環(huán)氧樹脂高溫下的粘合強(qiáng)度。關(guān)長(zhǎng)參等以雙馬來(lái)酰亞胺、環(huán)氧樹指、芳香二胺為原料制備出了新型的環(huán)氧樹脂增韌體系。該體系耐熱性好、粘合性能優(yōu)異,室溫下及200℃測(cè)其剪切強(qiáng)度(45#/45#)幾乎沒(méi)有變化。  
    
總之,改性環(huán)氧樹脂在性能、應(yīng)用方面有了質(zhì)的飛躍,使得改性環(huán)氧樹脂在“綠色涂料”、隱身涂料、表面化學(xué)、材料成型、阻燃性能等方面有了進(jìn)一步的發(fā)展。隨著科技的發(fā)展,電器、電子材料和復(fù)合材料對(duì)EP的要求越來(lái)越高。相信改性環(huán)氧樹脂研究會(huì)有更進(jìn)一步的發(fā)展,用途也將會(huì)更加廣泛。

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